ABSTRACT
Article sorption kinetics molybdenum complexing anion which comprises selective groups in its structure. The kinetic curves of the sorption, diffusion coefficients for the initial period of sorption of molybdenum. On the basis of the kinetic data, the optimal parameters of the sorption process.
Ключевые слова: физико-химические свойства; комплексообразующим анионитом; коэффициент диффузия; кинетика; процесса сорбции; поглощения ионов.
Keywords: physico-chemical properties; complexing anion exchanger; the coefficient of diffusion; kinetics; sorption process; the ion absorption.
В промышленности при переработке цветных металлов и их спутников, когда требуется осуществление селективных процессов с целью концентрирования или разделения целевых компонентов, особенно эффективен анионный обмен, если ионы металлов находятся в виде анионных комплексов. Среди указанных металлов важное место занимают молибден, рений, вольфрам, ванадий и др. [1]. В литературе имеется значительное количество публикации, посвященных изучению особенностей разделения, выделения молибдена и очистки его от примесей с помощью анионитов различной структуры [2].
В связи с этим, представляло интерес исследование сорбции молибдена на полученном нами анионите Т+ЭХГ+М (тиомочевина, эпихлоргидрин и меламин), который содержит селективные группы в своей структуре.
Изучение кинетики процесса сорбции позволяет раскрыть механизм сорбции, что, в свою очередь, позволит выбрать оптимальные параметры ведения ионообменного процесса. Кинетику сорбции молибдена анионитом Т+ЭХГ+М и промышленным анионитом АН-2Ф проводили в статических условиях из раствора молибдата аммония с концентрацией 1 г/л по ионам молибдена и при рН 4,5—5. Аниониты использовали в 
— форме. Время контакта анионитов с раствором составляло от 5 минут до 2 суток. Результаты сорбции молибдена за время от 0,5 до 2 суток остаются практически одинаковыми. При этом статическая обменная емкость (СОЕ) молибдат-иона за 0,5 суток на анионите Т+ЭХГ+М составила 275 мг/г, на анионите АН-2Ф 262,0 мг/г. Для количественной характеристики равновесного распределения молибдена между фазами анионита и раствора рассчитывали значение коэффициентов распределения Кр по формуле [3].
где: Мотв — концентрация молибдена в анионите, мг/л;
Мор — равновесная концентрация молибдена в растворе, мг/мл
Коэффициент распределения для анионита Т+ЭХГ+М составил 413 мг/л, а для анионита АН-2Ф 389 мг/л. Полученные данные свидетельствуют, что анионит Т+ЭХГ+М обладает более повышенной сорбирующей способностью по отношению к ионам молибдена по сравнению с анионитом АН-2Ф. Коэффициенты распределения наглядно характеризуют сорбционную и избирательную способность анионитов. Эта величина является мерой сродства испытуемых анионитов к молибдену и показывает степень селективности в конкретных условиях исследования.
С целью установления механизма сорбции молибдена использовали известные зависимости скорости ионного обмена от времени 
для гелевой кинетики, где F – относительное содержание сорбированного молибдена в анионите (степень достижения ионообменного равновесия) [4]. Исследование проводили в статических условиях при соотношении жидкой фазы раствора молибдата аммония к твердой фазе — аниониту 1000:1.
Значение F определяли по уравнению:
где: 
, мг.
— сорбировано молибдена при равновесии
На основании экспериментальных и рассчитанных данных были построены кинетические кривые (рис. 1—3) и табл. 3.
Нужна помощь в написании статьи?
Мы - биржа профессиональных авторов (преподавателей и доцентов вузов). Пишем статьи РИНЦ, ВАК, Scopus. Помогаем в публикации. Правки вносим бесплатно.
Рисунок 1. Скорость поглощения молибдена: 1 — анионит Т+ЭХГ+М; 2 — анионит АН-2Ф
Рисунок 2. График диффузии сорбции ионов: 1 — анионит Т+ЭХГ+М; 2 — анионит АН-2Ф
При построении графика по полученным данным, было установлено что для зависимости lg(l–F) от 
экспериментальные точки не укладываются на прямой линии. По–видимому, на скорость сорбции доминирующее влияние оказывает внутри диффузионный механизм кинетики (рис. 1).
О лимитирующем влиянии гелевой кинетики можно судить также по линейной зависимости в координатах 
для всего процесса, где в первом приближении всей точки укладываются на прямой линии (рис. 2).
Коэффициент диффузии определяли по формуле:
где: 
— безразмерная величина, которую находим по табличными данным как функцию от F.
— коэффициент диффузии, см2/сек;
— время контакта раствора с анионитами, сек.;
r — радиус зерна анионита в набухшем состоянии, см;
Рассчитанные значения коэффициентов диффузии молибдена (Рис. 2) после 1 часового контакта ионита с раствором составляют для анионитов Т+ЭХГ+М — 5,7∙10-3 см2/сек и для АН-2Ф — 3,9∙10-3 см2/сек.
В таблице приведены значения коэффициентов диффузии для начальных периодов сорбции молибдена, при степени насыщения F анионита молибденом не больше 0,5.
Таблица 1.
Кинетика сорбции молибдена на анионитах
, минПо данным таблицы видно, что на начальных моментах сорбции коэффициенты диффузии практически не остаются постоянными. Несмотря на то, что анионит Т+ЭХГ+М превосходит по скорости сорбции промышленный анионит АН-2Ф, кинетика сорбции молибдена для испытуемых анионитов в целом, имеет замедленный характер, процесс сорбции лимитируется внутренней диффузией. Медленная скорость сорбции молибдена, по-видимому, объясняется его ионным состоянием и стерическими факторами.
Нужна помощь в написании статьи?
Мы - биржа профессиональных авторов (преподавателей и доцентов вузов). Пишем статьи РИНЦ, ВАК, Scopus. Помогаем в публикации. Правки вносим бесплатно.
Ионы молибдена при одинаковых условиях значительно быстрее сорбируются анионитом Т+ЭХГ+М по сравнению с анионитами АН-2Ф, у которых величина коэффициента диффузии значительно ниже.
Таким образом, полученный анионит Т+ЭХГ+М, благодаря своим сорбционными и кинетическими свойствам, может быть использован в гидрометаллургии молибдена.
Список литературы:
1.Андронов Е.А., Лукачева Т.М., Кузин И.А. Использование ионообменного метода для выделения молибдена из концентрированных содовых растворов. // Ж. Прикл. Химии, — 1973, — Т. VIII. — С. 1703—1706.
2.Плаксин И.Н., Тэтаргу С.А. Гидрометаллургия с применением ионитов. М.: Металлургия, 1964, — .
3.Зеликман А.Н. Молибден. М.: Металлургия, 1970. — 150 с.
4.Салдадзе К.М. и др. Ионообменные высокомолекулярные соединения / Салдадзе К.М., Пашков А.Б., Титов В.С. 3-е. изд., перераб. и. доп. М.: Наука, 1960. — 71 с.