Научная статья на тему «Новый однореакторный синтез металло(II)хелатов изопропилового эфира 2-гидрокси-4-оксо-4-фенил-2-бутеновой кислоты»

ABSTRACT

The new one-pot procedure for the synthesis of metal(II) chelates based on bident ligand L2Met — isopropyl 2-hydroxy-4-oxo-4-phenyl-2-butenoate is worked out. The products named: bis-(1-isopropoxy-1-oxo-4-phenyl-2,4-butanedionato)copper(II) and bis-(1-isopropoxy-1-oxo-4-phenyl-2,4-butanedionato)­cobalt(II) are prepared by condensation of acetophenone with diethyl oxalate in presence of sodium isopropylate on further coordination by adding of copper(II) or cobalt(II) chloride water solutions in acid medium.

Ключевые слова: металло(II)хелаты изопропилового эфира 2-гидрокси-4-оксо-4-фенил-2-бутеновой кислоты; бис-(1-изопропокси-1-оксо-4-фенил-2,4-бутандионато)медь(II); бис-(1-изопропокси-1-оксо-4-фенил-2,4-бутандионато)­кобальт(II); однореакторный синтез; ацетофенон; диэтилоксалат; сложноэфирная конденсация.

Keywords: metal(II) chelates of isopropyl 2-hydroxy-4-oxo-4-phenyl-2-bute­noate; bis-(1-isopropoxy-1-oxo-4-phenyl-2,4-butanedionato)copper(II); bis-(1-isopropoxy-1-oxo-4-phenyl-2,4-butanedionato)cobalt(II); one-pot synthesis; acetophenone; diethyl oxalate; ester condensation.

Для получения одноядерных бидентатных бис(1-оксо-2,4-алкандионато)металлов(II) L2Met (1) /L — лиганд, Met — атом металла(II)/ — координационных соединений, перспективных в создании органических молекулярных магнетиков и разнообразных полифункциональных наноматериалов [2, 6, 7], — используется реакция металлообмена натриевых енолятов эфиров 4-оксопроизводных 2-гидрокси-2-алкеновых кислот (2) в водных растворах с солями металлов(II) [2—7] (см. рисунок). Нами разработан новый простой и удобный однореакторный метод получения не известных ранее металло(II)хелатов на основе изопропилового эфира 2-гидрокси-4-оксо-4-фенил-2-бутеновой кислоты — бис-(1-изопропокси-1-оксо-4-фенил-2,4-бутандионато)меди(II) (1а) и бис-(1-изопропокси-1-оксо-4-фенил-2,4-бутандионато)кобальта(II) (1б). Метод заключается в одностадийном проведении сложноэфирной конденсации Клайзена ацетофенона и диэтилоксалата в присутствии изопропилата натрия в среде изопропанола с дальнейшим комплексообразованием при действии водных растворов хлоридов меди(II) или кобальта(II) в уксуснокислой среде, приводящим с препаративным выходом к образованию дикетонатов (1а), (1б). Детали строения полученных комплексов в соответствии с ранее установленными структурными особенностями координационных соединений с ядрами платины(II), (IV), хрома(III) и кобальта(III) [1] будут обсуждаться в отдельной работе.

Рисунок 1. Общая схема получения бис(1-оксо-2,4-алкандионато)металлов(II) L2Met (1). Новый однореакторный синтез бис-(1-изопропокси-1-оксо-4-фенил-2,4-бутандионато)меди(II) (1а) и бис-(1-изопропокси-1-оксо-4-фенил-2,4-бутандионато)кобальта(II) (1б)

Общая методика получения бис-(1-изопропокси-1-оксо-4-фенил-2,4-бутандионато)меди(II) (1а) и бис-(1-изопропокси-1-оксо-4-фенил-2,4-бутандионато)кобальта(II) (1б).

Смесь 5,8 мл (50 ммоль) ацетофенона и 6,8 мл (50 ммоль) диэтилоксалата добавляют при интенсивном перемешивании к взвеси изопропилата натрия, полученной растворением 1,15 г (50 ммоль) натрия в 15 мл изопропанола, при температуре 50—60 °C. Смесь охлаждают, добавляют при перемешивании 1 мл уксусной кислоты и растворы 50 ммоль (избыток) хлорида меди(II) или кобальта(II) в 30—50 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и этанолом, перекристаллизовывают из изопропанола или смеси диметилсульфоксид — вода (1 : 1). Получают целевые дикетонаты (1а) или (1б).

Список литературы:

1.Казакова А.Н., Козьминых В. О. Особенности строения координационных соединений с ядрами платины(II), (IV), хрома(III) и кобальта(III) // Инновационный потенциал молодёжной науки. Материалы Всероссийской науч. конф. Уфа, 8 ноября 2013 г. Уфа: Изд-во Башкирского гос. педагогического ун-та, — 2013. — Т. X. — С. 126—129.

2.Кириллова Е.А. Синтез, особенности строения и свойства три- и тетракарбонильных соединений. Автореф. дис. … канд. хим. наук (02.00.03 — органическая химия). Ярославль: Ярославский гос. технический ун-т, 2010. — 22 с.

3.Кириллова Е.А., Жадяев А.В., Козьминых В.О. Синтез и особенности строения металлохелатных комплексов на основе трикарбонильных соединений // Вестник Оренбургского гос. ун-та. Оренбург: Изд-во ОГУ, — 2013. — Вып. 10 (159). — С. 139—141.

4.Кириллова Е.А., Козьминых В.О., Козьминых Е.Н. Синтез и особенности строения бис(1-оксо-4-фенил-1-этокси-2,4-бутандионато)метал­лов(II) // Башкирский химический журнал. — 2010. — Т. 17. — № 3. — С. 72—75.

5.Кириллова Е.А., Макаров А.Г., Гамбург Т.В., Козьминых В.О. Синтез металло(II)комплексов на основе ароилпируватных лигандов и определение их термодинамических параметров // Актуальные проблемы химической науки, практики и образования. Сборник статей II Международной науч.-практ. конф., посвящённой Международному году химии. Курск, 17—20 мая 2011 г. Курск: Изд-во Юго-Зап. гос. ун-та, 2011. — С. 92—95.

6.Козьминых В.О., Кириллова Е.А., Виноградов А.Н., Муковоз П.П., Щербаков Ю.В., Мозгунова Е.М., Голоцван А.В., Козьминых Е.Н. Металлопроизводные p-p-электроноизбыточных поликарбонильных систем с сочленёнными α- и β-диоксофрагментами. Сообщение 3. Синтез и строение металло(II)хелатов 4-оксозамещённых эфиров 2-гидрокси-2-алкеновых кислот // Вестник Оренбургского гос. ун-та. Оренбург: Изд-во ОГУ, — 2009. — Вып. 4. — С. 135—149.

Нужна помощь в написании статьи?

Мы - биржа профессиональных авторов (преподавателей и доцентов вузов). Пишем статьи РИНЦ, ВАК, Scopus. Помогаем в публикации. Правки вносим бесплатно.

Подробнее

7.Козьминых В.О., Кириллова Е.А., Щербаков Ю.В., Муковоз П.П., Виноградов А.Н., Карманова О.Г., Козьминых Е.Н. Металлопроизводные p-p-электроноизбыточных поликарбонильных систем с сочленёнными α- и β-диоксофрагментами. Сообщение 1. Обзор литературы // Вестник Оренбургского гос. ун-та. Оренбург: Изд-во ОГУ, — 2008. — Вып. 9 (91). — С. 185—198.